熔化热- 维基百科,自由的百科全书
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熔化热,亦称熔解热,是单位质量物质由固态转化为液态时,物体需要吸收的热量。
物体熔化时的温度称为熔点。
熔化热是一种潜热,在熔化的过程中,物质不断吸收热量而 ...
熔化热
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熔化热,亦称熔解热[1],是单位质量物质由固态转化为液态时,物体需要吸收的热量[1]。
物体熔化时的温度称为熔点。
熔化热是一种潜热,在熔化的过程中,物质不断吸收热量而温度不变,因此不能通过温度的变化直接探测到这一热量。
每种物质具有不同的熔化热。
晶体在一定压强下具有固定的熔点,也具有固定的熔化热;非晶体,比如玻璃和塑料,不具有固定的熔点,因而也不具有固定的熔化热。
[2]
同一种物质中,液态比固态拥有更高的内能,因此,在熔化的过程中,固态物质要吸收热量来转变为液态。
同样,物质由液态转变为固态时,也要释放相同的能量。
[1]液体中的物质微粒与固体中的相比,受到更小的分子间作用力,因此拥有更高的内能。
熔化热的数值在大多数情况下是大于0的,表示物体在熔化时吸热,在凝固时放热,而氦是唯一的例外。
[3]氦-3在温度为0.3开尔文以下时,熔化热小于0。
氦-4在温度为0.8开尔文以下是也轻微地显示出这种效应。
这说明,在一定的恒定压强下,这些物质凝固时会吸收热量。
[4]
目录
1常见物质的熔化热
2与溶解度的关系
2.1证明
3参考资料
4参见
常见物质的熔化热[编辑]
第三周期元素的摩尔熔化热第二周期元素的摩尔熔化热
物质
熔化热(卡路里/克)
Heatoffusion(千焦耳/千克)
水
79.8
334[5]
甲烷
13.97
58.682[6]
丙烷
19.03
79.917
甘油
47.76
200.62[7]
甲酸
66.05
276.35[8]
乙酸
25.91
108.83[9]
丙酮
23.45
98.48[10]
苯
30.09
126.39[11]
肉豆蔻酸
47.49
198.70
棕榈酸
39.18
163.93
硬脂酸
47.54
198.91
石蜡(C25H52)
47.8-52.6
200–220
数据均为1标准大气压,熔点时的值。
与溶解度的关系[编辑]
熔化热数据也能用来计算固体物质在水中的溶解度。
在理想溶液中,溶质达到饱和时的摩尔分数
x
2
{\displaystylex_{2}}
是该溶质熔化热、熔点
T
f
u
s
{\displaystyleT_{f}us}
和溶液温度的函数。
ln
x
2
=
−
Δ
H
f
u
s
∘
R
(
1
T
−
1
T
f
u
s
)
{\displaystyle\lnx_{2}=-{\frac{\DeltaH_{\mathit{fus}}^{\circ}}{R}}\left({\frac{1}{T}}-{\frac{1}{T_{\mathit{fus}}}}\right)}
这里的R是普适气体常数。
比如,298K(约25℃)时,对乙酰氨基酚在水中的溶解度为:
x
2
=
exp
(
−
28100
Jmol
−
1
8.314
JK
−
1
mol
−
1
(
1
298
−
1
442
)
)
=
0.0248
{\displaystylex_{2}=\exp{\left(-{\frac{28100{\mbox{Jmol}}^{-1}}{8.314{\mbox{JK}}^{-1}{\mbox{mol}}^{-1}}}\left({\frac{1}{298}}-{\frac{1}{442}}\right)\right)}=0.0248}
换算为克/升:
0.0248
∗
1000
g
18.053
m
o
l
−
1
1
−
0.0248
∗
151.17
mol
−
1
=
213.4
{\displaystyle{\frac{0.0248*{\frac{1000\mathrm{g}}{18.053\mathrm{mol^{-1}}}}}{1-0.0248}}*151.17{\mbox{mol}}^{-1}=213.4}
这样计算得出的理论值与实际值(240g/L)的误差为11%。
由于溶液并不是理想溶液,若将额外的热容量的影响考虑在内,将得到更精确的结果。
[12]
证明[编辑]
固体在溶剂中溶解,达到溶解平衡后,溶液中的溶质与未溶固体的化学势是相同的:
μ
s
o
l
i
d
∘
=
μ
s
o
l
u
t
i
o
n
∘
{\displaystyle\mu_{solid}^{\circ}=\mu_{solution}^{\circ}\,}
或
μ
s
o
l
i
d
∘
=
μ
l
i
q
u
i
d
∘
+
R
T
ln
X
2
{\displaystyle\mu_{solid}^{\circ}=\mu_{liquid}^{\circ}+RT\lnX_{2}\,}
其中
μ
l
i
q
u
i
d
∘
{\displaystyle\mu_{liquid}^{\circ}}
是该条件下,该固体熔液的化学势。
这一步利用了理想溶液的假设和拉乌尔定律。
化简后得到:
R
T
ln
X
2
=
−
(
μ
l
i
q
u
i
d
∘
−
μ
s
o
l
i
d
∘
)
{\displaystyleRT\lnX_{2}=-(\mu_{liquid}^{\circ}-\mu_{solid}^{\circ})\,}
又因为:
Δ
G
f
u
s
∘
=
−
(
μ
l
i
q
u
i
d
∘
−
μ
s
o
l
i
d
∘
)
{\displaystyle\DeltaG_{\mathit{fus}}^{\circ}=-(\mu_{liquid}^{\circ}-\mu_{solid}^{\circ})\,}
其中
Δ
G
f
u
s
∘
{\displaystyle\DeltaG_{\mathit{fus}}^{\circ}}
是摩尔熔化自由焓变。
所以溶质固体和溶质熔液之间的化学势差异遵循以下方程:
R
T
ln
X
2
=
−
(
Δ
G
f
u
s
∘
)
{\displaystyleRT\lnX_{2}=-(\DeltaG_{\mathit{fus}}^{\circ})\,}
应用吉布斯-亥姆霍茲方程:
(
∂
(
Δ
G
f
u
s
∘
T
)
∂
T
)
p
=
−
Δ
H
f
u
s
∘
T
2
{\displaystyle\left({\frac{\partial({\frac{\DeltaG_{\mathit{fus}}^{\circ}}{T}})}{\partialT}}\right)_{p\,}=-{\frac{\DeltaH_{\mathit{fus}}^{\circ}}{T^{2}}}}
经过计算得到:
(
∂
(
ln
X
2
)
∂
T
)
=
Δ
H
f
u
s
∘
R
T
2
{\displaystyle\left({\frac{\partial(\lnX_{2})}{\partialT}}\right)={\frac{\DeltaH_{\mathit{fus}}^{\circ}}{RT^{2}}}}
或:
d
(
ln
X
2
)
=
Δ
H
f
u
s
∘
R
T
2
∗
d
T
{\displaystyle\mathrm{d}(\lnX_{2})={\frac{\DeltaH_{\mathit{fus}}^{\circ}}{RT^{2}}}*\mathrm{d}T}
对上面的方程等号两边进行积分(忽略了摩尔熔化焓随温度的改变)
∫
X
2
=
1
X
2
=
x
2
d
(
ln
X
2
)
=
ln
x
2
=
∫
T
f
u
s
T
Δ
H
f
u
s
∘
R
T
2
∗
d
T
{\displaystyle\int_{X_{2}=1}^{X_{2}=x_{2}}\mathrm{d}(\lnX_{2})=\lnx_{2}=\int_{T_{\mathit{fus}}}^{T}{\frac{\DeltaH_{\mathit{fus}}^{\circ}}{RT^{2}}}*\mathrm{d}T}
可以得到最终结果:
ln
x
2
=
−
Δ
H
f
u
s
∘
R
(
1
T
−
1
T
f
u
s
)
{\displaystyle\lnx_{2}=-{\frac{\DeltaH_{\mathit{fus}}^{\circ}}{R}}\left({\frac{1}{T}}-{\frac{1}{T_{\mathit{fus}}}}\right)}
参考资料[编辑]
^1.01.11.2沈晨.更高更妙的物理第四版.浙江大学出版社.2006:P124.ISBN 978-7-308-04609-1.
^赵志敏.高中物理竞赛教程.拓展篇.复旦大学出版社.2011年10月:P222.ISBN 978-7-309-08250-0.
^Atkins&Jones2008,第236頁.
^Ott&Boerio-Goates2000,第92–93頁.
^存档副本.[2015-02-05].(原始内容存档于2021-01-19).
^存档副本.[2015-02-05].(原始内容存档于2018-12-26).
^存档副本.[2015-02-05].(原始内容存档于2013-07-07).
^存档副本.[2015-02-05].(原始内容存档于2020-12-12).
^化学品数据库.乙酸.[2015-01-28].(原始内容存档于2021-02-05).
^化学品数据库.丙酮.[2015-01-28].(原始内容存档于2020-04-11).
^化学品数据库.苯.[2015-01-28].(原始内容存档于2021-02-04).
^MeasurementandPredictionofSolubilityofParacetamolinWater-IsopropanolSolution.Part2.PredictionH.HojjatiandS.RohaniOrg.ProcessRes.Dev.;2006;10(6)pp1110–1118;(Article)doi:10.1021/op060074g
Atkins,Peter;Jones,Loretta,ChemicalPrinciples:TheQuestforInsight4th,W.H.FreemanandCompany:236,2008,ISBN 0-7167-7355-4
Ott,J.Bevan;Boerio-Goates,Juliana,ChemicalThermodynamics:AdvancedApplications,AcademicPress,2000,ISBN 0-12-530985-6
参见[编辑]
熔化
升华热
汽化热
查论编物质状态状态
固体
液体
气体/蒸氣
等离子体
低能量
玻色–爱因斯坦凝聚
费米凝聚
简并态物质
量子霍尔效应
里德伯物質(英语:Rydbergmatter)
里德伯極化子(英语:Rydbergpolaron)
奇异物质
超流体
超固体
光子分子
简并态物质
超金属
高能量
夸克物质(英语:QCDmatter)
Lattice夸克(英语:LatticeQCD)
夸克-膠子漿
奇異物質
超臨界流體
色荷玻璃冷凝物(英语:Color-glasscondensate)
其他物态
膠體
晶体
液晶
无定形体
玻璃
時間晶體
準晶体
柔粘性結晶(英语:Plasticcrystal)
磁狀態
反铁磁性
亚铁磁性
铁磁性
弦狀網液態
超玻璃
暗物質
反物質
相變
沸腾
沸点
临界线(英语:Criticalline(thermodynamics))
临界点
结晶
凝华
蒸发
闪蒸
凝固
λ点
熔化
熔点
復冰現象
饱和流体
升华
过冷
三相點
清晰點
液晶化點
二级相变
數量
熔化热
升华热
汽化热
潛熱
潜内能
特魯頓規則
揮發性
概念
双结点(英语:Binodal)
压缩流体(英语:Compressedfluid)
冷卻曲線
狀態方程
莱顿弗罗斯特现象
姆潘巴现象
有序与无序(英语:Orderanddisorder(physics))
调幅分解(英语:Spinodal)
超导现象
过热蒸汽
过热
热-电介质效应(英语:Thermo-dielectriceffect)
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